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기기에 의한 흔적이 넓게 퍼지는 현상(축 분산(axial dispersion)이라 부름)에 대한 보정 또한 필요하다.이 현상은 펄스로 주입된 고분자 용액이 지나가는 가장자리와(leading edge) 끝자리에서(tailing edge) 일어나는 난류 및 분자 확산에 기인한다. 이 결과는 대칭적인 GPC chromatography의 Gaussian퍼짐(Gaussian spreading)으로 유출부피의 측정영역이 실제 용질 크기의 범위를 넘어서게 된다. 그 결과 Mn의 계산치는 낮게 나타나고 Mw는 어느정도 높은 값을 나타낸다. 이와 관련된 현상으로 GPC흔적(trace)이 유출 부피가 큰 쪽으로 또는 분자량이 낮은쪽으로 기울어짐을 볼 수 있다.이것은 유체의 흐름에서 속도의 반경바양 분포로부터 일어난다. 그 중요성은 용액의 점도에 따라서 고분자의 분자량 꼬리(tail)에 의존한다. 이러한 GPC퍼짐을 보정하기위해 여러방법들이 제안되고 있다. Mn/Mw≥2인 대부분의 합성고분자의 경우는 이러한 보정이 불필요하다. 기울어짐에 대한 보정을 하려면 Mn은 삼투압에 의해 Mw는 광산란법에 의해 별도로 측정할 필요가 있다.

이제 어떻게 원 chromatogram의 유출 부피축을 분자량 범위로 바꾸는가를 고려해야한다. 일반적으로 유용한 음이온으로 중합된 일련의 polystyrene은 특별히 GPC칼럼보정에 대해 잘 맞는다. 이러한 고분자는 분자량의 범위가 다양하게 시판되고 상대적으로 좁은분자량 분포를 가지고 있다. 그러한 예가 GPC칼럼 SET내로 주입될때 전체 고분자의 그것보다는 좁은 분포의 chromatogram이 나타나지만 위에서 언급한 퍼짐 효과와 고분자 자체가 단분산이 아닌 까닭으로 단순한 예민한 곡선이 얻어지지 않는다.하지만 분포가 대단히 좁기때문에 chromatogram의 peak에 해당하는 유출부위를 특정한 polystyrene의 분자량으로 큰 오차는 없다.(이러한 시료의 분자량 분포는 모든 실험적 평균 분자량이 근본적으로 실험 오차내에 있는 정도로 예민한 피크를 나타낸다.)

 

 

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